铁、铜、锰、镁、锌的测定方法
原子吸收光谱分析方法是一种应用比较广泛的化学分析方法，主要用来对不同物质中各种微量及常量元素含量的分析，其特点是：精确定量生物样品中的许多种微量元素，包括组织中存在的元素。易操作，对所测定的元素有较高的灵敏度和精确度。且常用于单元素分析。因此，原子吸收是目前用来分析微量元素最常用的方法之一。 1. 原理
每种元素的原子能够吸收特定波长的光能，而吸收的能量值与该光路中该元素的原子数目成正比。用特定波长的光照射这些原子，测量该波长的光被吸收的量，与标准溶液制成的校正曲线对比，求出被测元素的含量。 2. 适用范围
依据中华人民共和国国家标准，铁：GB12396－90，铜：GB/T5009.13－96，锰：GB12396－90，镁：GB12396－90，锌：GB/T5009.14－96。
以上方法适用于所有食品及保健品中元素含量的测定，其元素含量在1mg/kg浓度以上。 3. 仪器
原子吸收光谱分光光度计。 4. 试剂
（1）硝酸（G.R），高氯酸（G.R），盐酸（G.R）。 （2）混合酸消化液：硝酸＋高氯酸 按4＋1混合。
（3）0.5mol/L HNO3溶液：取33mL硝酸，加去离子水定容至1000mL。 （4）0.12mol/L HCl。
（5）去离子水：80（kΩ）以上。
（6）标准质控物：猪肝粉（国家标准物质研究中心提供），质控物需室温干燥保存。 （7）国家标准物质研究中心提供标准贮备液：铁标准溶液、铜标准溶液、锰标准溶液、锌标准溶液、镁标准溶液，以上标准溶液浓度均为1000μg/mL。
（8）标准中间液的配制：精确吸取上述标准贮备溶液各10mL（镁5mL），分别移入100mL容量瓶中，然后用稀释用溶液定容至100Ml[注意：铁、铜、锰、镁用0.5mol/L硝酸溶液稀释定容，锌用0.12mol/L盐酸稀释定容]。 以上各溶液须放在聚乙烯瓶内，4℃冰箱保存。 5. 操作步骤
（1）样品消化：实验操作需在无元素污染的环境中进行。准确称取样品干样0.3～0.7g，湿样1.0g左右，饮料等其他液体样品1.0～2.0g，然后将其放入50mL消化管中，加混合酸15mL[注意：油样或含糖量高的食品可多加些酸]，过夜。次日，将消化管放入消化炉中，消化开始时可将温度调低（约130℃左右），然后逐步将温度调高（最终调至240℃左右）进行消化，一直消化到样品冒白烟，液体变成无色或黄绿色为止。若样品未消化好可再加几毫升混酸，直到消化完全。消化完后，待凉，加5mL去离子水，继续加热，直到消化管中的液体约剩2mL左右，取下，放凉，然后转移至10mL试管中，再用去离子水冲洗消化管2～3次，并最终定容至10mL，此为试样溶液。 样品进行消化时，应同时做样品空白消化。
（2）测定：将标准贮备液分别配置成不同浓度的标准工作液，以供上机使用（表6－3）。
表6－3 不同浓度系列标准工作液的配制
实验条件及方法：测定铁、铜、锰、镁、锌元素的波长分别为248.3、324.8、279.5、285.2nm和213.9nm，仪器狭缝分别为0.2、0.5、0.2、0.5nm和1.0nm灯位置、灯电流等均按仪器使用说明调制至最佳状态，然后点火准备测定。首先，应以各标准系列溶液绘制标准曲线，然后逐一测定空白及样品。 6. 计算
根据仪器测定出的数据，代入公式进行计算：
式中 X——样品中元素的含量，mg/100g； ρ——试样溶液中元素的浓度mg/L； ρ0——空白值；
V——样品定容体积，mL；
f——稀释倍数；
m——取样量，g（固体质量为g，液体为mL）。 以上元素最低检出限分别为铁0.2μg/mL，锰0.1μg/mL，铜0.0016μg/mL，锌0.4μg/mL，镁0.05μg/mL。 7. 注意事项
样品处理要防止污染，所用器皿均应使用塑料制品，使用的试管及器皿均应在使用前泡酸，并用去离子水冲洗干净，干燥后使用。样品消化时，注意酸不要烧干，以免发生危险。
一、试剂
1 氟化钠溶液：4%
2 二甲酚橙指示剂：0.1%，配制后两周内使用。
3 六次甲基四胺：
4 丁二酮污溶液：1%乙醇溶液
5 抗坏血酸—硫脲溶液：按每100毫升溶液含抗坏血酸2克，硫脲10克的比例配制，当天使用。
6 EDTA溶液：0.02M，用基准试剂配制。
7 锌标准溶液：0.02M。
二 试样的分解
1 若试样中含有锡： 称取试样0.2500克移入250毫升烧杯中，加入氢溴酸10毫升，溴1毫升。温热溶解后加入高氯酸10毫升，加热蒸发以除去多余的溴和氢溴酸，分解不溶性的溴化物，从而获得一澄清无色溶液。蒸至尽干后，加水20~30毫升水。
三 分析方法
吸入一定量的试液，依次加入氟化钠溶液10毫升（掩蔽三价铁、四价锡和三价铝），抗坏血酸—硫脲（掩蔽二价铜和银）溶液5毫升，丁二酮污溶液5毫升。混匀后加入适量六次甲基四胺，调节试液的PH值为5.0~5.5（用精密PH试纸检查）。加入二甲酚橙指示剂1~2滴，用0.02MEDTA标准溶液滴定至试液由红色转为黄色。也可再多加滴定剂1~2毫升，用0.02M锌标准溶液返滴至试液由黄色转为红色为止（用锌标准溶液返滴则终点更为敏锐）。
注：1 在PH5.5的微酸性溶液中，用EDTA滴定锌时消除锰和镍的干扰是急需解决的问题。镍含量高时可用丁二酮污可消除小于1毫克钴的干扰。二价镍在PH的条件下与丁二酮污形成沉淀，可立即干过滤后滴定锌。
2 在微酸性溶液中，加入适量的1%氯化钡溶液和硫酸钾溶液5%，使生成硫酸钡沉淀，溶液中共存的铅，也一起以硫酸铅沉淀析出，但当钡量超过铅量10倍以上时，铅即全部掺入到硫酸钡晶格中，形成硫酸铅钡混晶沉淀，这种沉淀在乙酸铵溶液中不溶解，证明它比硫酸铅沉淀稳定得多。利用这一性质可以掩蔽铅。
一、方法原理
样品经王水分解后，在FeCl3存在条件下，使得猛以二氧化锰形式沉淀，用NH3·H2O、（NH4）2SO4、（NH4）2S2O8沉淀分离铁、铝、铅等元素，在pH=5.4～
5.9的乙酸-乙酸钠缓冲溶液条件下以Na2S2O3、 KF掩蔽Cu、，以二甲酚橙作指示剂进行EDTA络合滴定。反应式如下：
H2Y2-+Zn2+Zn2-+2H+
铜、镍、钴、镉对测定有影响，但铜可用Na2S2O3掩蔽。
本法适用于含1%以上锌矿样的分析。
二、试剂
1、5%FeCl3溶液
2、0.2%二甲酚橙水溶液
3、HAc-NaAc缓冲溶液：200g NaAc溶于1000mL水中，加冰醋酸10mL，混匀
4、NH3·H2O-（NH4）2SO4-NH4Cl洗液：20g （NH4）2SO4溶于1000mL热水中，加20g NH4Cl、20mL NH3·H2O
5、EDTA标准溶液（CEDTA=0.015mol/L）：称取5.7g乙二胺四乙酸二钠于250ml烧杯中，加水加热溶解，冷却后定容至1000ml。
6、锌标准溶液：称取1.000g金属锌（99.99%）于250ml烧杯中，加20ml盐酸(1+1)，加热溶解后定容至1000ml。
7、EDTA溶液的标定：移取20.00ml锌标准溶液于250ml三角瓶中，加1滴甲基橙作指示剂，用氨水中和至溶液由红变为黄色，用少许水冲洗瓶壁，加20mlNaAc-HAc缓冲溶液，加1滴二甲酚橙作指示剂，用EDTA滴定至溶液由酒红色变至亮黄色即为终点，做空白试验。
CEDTA=CZnVZn/VEDTA
三、分析手续
称样0.2g于150mL烧杯中，以少量水润湿，加入15mL HCl，低温加热分解5-6min，逐去H2S，再加入5mL HNO3，继续加热分解，蒸至小体积后，加入1mL FeCl3溶液，继续蒸发至湿盐状，取下，加入5g （NH4）2SO4（使Pb沉淀）、1g （NH4）Fe、Mn、Al）、1g NH4Cl，拌成砂粒状。加20mL NH3·H2O2S2O（沉淀分离8
搅匀，在电热板上煮沸3min，取下用少量水吹洗杯壁，补加5mL NH3·H2O，趁热用定性滤纸过滤，用热的NH3·H2O-（NH4）2SO4-NH4Cl洗液洗涤烧杯和沉淀各7～8次，滤液用锥形瓶承接，将锥形瓶中的滤液置于电热板上加热煮沸约10min，以赶去大部分的NH3（但勿使氢氧化锌白色沉淀析出），取下冷却至室温。加1滴对硝基苯酚指示剂，用1+1 HCl调节溶液由黄色至无色，加HAc-NaAc缓冲溶液15mL，分别加入Na2S2O3、KF各0.2g，摇动使其溶解，滴加2～3滴EDTA（计算滴加体积，主要消除残留Fe的影响），加入2～3滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标液滴定至亮黄色为终点。
WZn%=(65.38×CV×100)/(m1000)
四、注意事项
1、含Cu高的样品先加Na2S2O3掩蔽Cu，使其颜色褪去；
2、含C高的样品称0.5g样于瓷坩埚中，于700℃马弗炉中烧3h（坩埚经王水处理后再烘干），取出，冷却后将样品用毛刷扫入150mL烧杯中，用王水冲洗坩埚，此后步骤同上；
3、加HNO3分解后，加入5mL 1+1 H2SO4蒸至湿盐状，若含C高时可在蒸至冒白烟时取下，放冷，加入1～2mL HClO4，继续蒸至湿盐状，后同。
4、二甲酚橙须在半个月左右更换一次。
5、本方法是使锌呈锌氨络合离子同干扰元素分离，如氨的含量不足，锌不能完全形成锌氨络合离子而使测定结果偏低。
6、当试样中铅的含量大于40%时，应在用氨水中和大量酸后加入20ml饱和碳酸钠溶液然后再加入过量氨水。
滇管-9：7.80～8.20 滇管-10：18.80～19.20 空白值以0.00mL计